Reformatsky-Reaktion
Summenformel
R'2CO + R''2CX-COOR''' ----> R'2COH-CR''2-COOR'''
Edukte
Produkte
-
β-Hydroxycarbonsäureester
-
a,b-ungesättigte Carbonsäureester (nach Dehydratisierung)
Reagenzien
Bemerkungen
-
Mit dieser Methode lassen sich a,b-ungesättigten Carbonsäureester herstellen. Diese entstehen aus der Zwischenstufe der β-Hydroxycarbonsäureester, die unter Wasseraustritt ins Produkt übergehen.
-
Dazu lässt man die Organozinkverbindung eines a-Halogensäureesters in einem indifferenten
Lösungsmittel an die C=O-Doppelbindung von Aldehyden oder Ketonen addieren.
-
Die Organozinkverbindung erhält man analog zu Grignard-Verbindungen, wenn man den α-Halogensäureester mit
elementarem Zink in Ether oder Benzen zur Reaktion bringt. Dieser Schritt kann mit einer kleinen Menge
Iod katalysiert werden.
-
Versetzt man diese Lösung
jetzt mit der Carbonylverbindung reagiert das Gemisch ähnlich einer Grignard-Reaktion. Dabei addiert sich ZnX an das den Sauerstoff der Carbonylgruppe, der Rest des eingesetzten Esters an das positivierte C-Atom der
Carbonylgruppe. Wird
diese Zwischenstufe hydrolysiert, entsteht ein Zinkhydroxyhalogenid und ein β-Hydroxycarbonsäureester, der unter Wasserabspaltung in den a,b-ungesättigten
Carbonsäureester übergeht.
-
Man verwendet in dieser Reaktion Zink
statt Magnesium, da dessen metallorganische Verbindungen weniger reaktiv sind und den Ester nicht angreifen.
|
