Aldol-Reaktionen (-Addition, -Kondensation)

Gemeinsames

• Aldole sind Verbindungen, die sowohl ein Alkohol, als auch ein Aldehyd sind, werden sie sauer aufgearbeitet entsteht unter Wasserabspaltung eine a,b-ungesättigte Carbonylverbindung
• Aldehyde sind im allgemeinen CH-acider als Ketone und damit reaktiver.
• Ketone reagieren in Aldol-Reaktionen bevorzugt als Methylen-Komponenten. (RT 2-97, 2-99)
• Formaldehyd reagiert mit allen aciden a-H-Atomen (Cannizzaro-Reaktion).

Reaktionen

• Addition
• Kondensation

Aldoladdition

Summenformel

1. R-CH₂-CHO + R-CH^--CHO ----> R-CH₂-CHO^--CH₂-CHO

2. R-CH₂-CHO^--CH₂-CHO + H⁺ ----> R-CH₂-CHOH-CH₂-CHO

Edukte

• Aldehyde, Ketone 
• Carbanionen (aus Verbindungen mit acidem α-H-Atom)

Produkte

• β-Hydroxy-Carbonylverbindungen (Aldole)

Reagenzien

• Basen

Bemerkungen

• Die Anionen (Carbanionen) können sich nucleophil an eine Carbonylgruppe addieren. Die Addition muss im basischen Milieu erfolgen. Ansonsten tritt sofort die Kondensationsreaktion ein.

Reaktion

Aldolkondensation

Summenformel

R-CH₂-CHOH-CH₂-CHO ----> R-CH₂-CH=CH-CHO + H₂O

Edukte 

• Aldehyde, Ketone 
• Carbanionen (aus Verbindungen mit acidem α-H-Atom)

Produkte

• a,b-ungesättigte Carbonylverbindungen

Reagenzien

• Säure

Bemerkungen

• Die Aldolkondensation ist eine Folgereaktion der Aldoladdition. Sie besteht darin, dass aus dem gebildeten Additionsprodukt durch saure Hydrolyse die β-Hydroxygruppe und ein Wasserstoff vom α-C-Atom unter Ausbildung einer Doppelbindung abgespalten werden. So entsteht das a,b-ungesättigte Produkt.

Reaktion

• Siehe auch:
  • Cannizzaro-Reaktion
  • Knoevenagel-Reaktion
• Literatur:
  • KM 123-127, 313
  • MT 557, 693
  • RT 2-97ff