Halogenierung-Dehydroxylierung

Summenformel

R-OH + HX ----> R-X + H₂O

Edukte

• Alkohole

Produkte

• Alkylhalogenide

Reagenzien

• HBr, HI, SOCl₂, COCl₂, PCl₅, PCl₃, POCl₃, SF₄, SeF₄...

Bemerkungen

• Alkohole können mit verschiedenen Reagenzien in Alkylhalogenide überführt werden.
• Bromide und Iodide werden meist mit Halogenwasserstoffsäuren umgesetzt.
• Zum Austausch der OH-Gruppe gegen Cl oder F kann HCl  / HF nicht eingesetzt werden, weshalb dort andere Reagenzien zum Einsatz kommen.
• Bei Einsatz von:
  • Thionylchlorid (SOCl₂) greift das H der OH-Gruppe an und lagert sich unter Abspaltung von HCl dort an. Danach erfolgt ein nucleophiler Angriff des verbliebenen Cl-Atoms auf das die Funktion tragende C-Atom, wobei dieses SO₂ abspaltet und die neue Bindung mit dem Cl eingeht. Vorteilhaft ist, dass nur gasförmige Nebenprodukte entstehen. (Typ: S_Ni )
  • PCl₃ verläuft die Reaktion über die Ester, allerdings ohne Abspaltung von HCl. Als Nebenprodukt entsteht P(OH)₃.
  • PCl₅ ist das am stärksten wirksame Reagenz zur Darstellung von Chloralkanen. Da jedoch nur ein Cl pro Molekül übertragen wird, ist es meist unwirtschaftlich.

• Literatur:
  • MA 0-67
  • MS 10-70