Acyloin-Kondensation

Summenformel

2 R-CO-OR' ----> R-CO-CHOHR + 2 R'OH 

Edukte

• Carbonsäureester, Carbonsäurediester

Produkte

• Acyloine (α-Hydroxyketone), cyclische Acyloine

Reagenzien

• Natrium
• Xylol (als Lösungsmittel)
• H₂O / H⁺ (zur Aufarbeitung)

Bemerkungen

• Werden Carbonsäureester mit flüssigem Natrium unter Rückfluss in siedendem Xylol (Benzol oder Ether sind ebenfalls möglich) erhitzt, so tritt eine bimolekulare Reduktion auf, in der zwei Ester zu einem a-Hydroxyketon, auch Acyloin genannt, kuppeln. 
• An der Metalloberfläche sind die beiden Reaktiven Zentren nah genug, so dass es zum Ringschluss kommen kann.
• Die Reaktion wird mit großem Erfolg zur Darstellung von cyclischen Acyloinen aus langkettigen Diestern eingesetzt.
• Dabei liegen die Ausbeuten für 6er- und 7er-Ringe bei 50-60%,  für 8er- und 9er-Ringe bei 30-40% und für Ringe mit 10 bis 20 Einheiten zwischen 60% und 95%. Auch noch größere Ringe sind darstellbar.
• Doppel- und Dreifachbindungen behindern die Reaktion nicht, sogar Benzolringe können in der Kette vorhanden sein.
• Angegeben ist die Bruttoformel!
• Rühlmann-Variante:
  • Es wird ClSiMe₃ zugesetzt, so dass das freiwerdende Alkoholat abgefangen wird. So kommt es nicht zur Dieckmann-Kondensation. Außerdem kann das Endiol abgefangen und isoliert werden.

Reaktion

• Siehe auch:
  • Dieckmann-Kondensation
  • Claisen-Kondensation
  • Ziegler-Kondensation
• Literatur:
  • RT 1-90
  • MA 9-65
  • MS 19-57