Tschitschibabin-Reaktion

Edukte

• Pyridin, andere heterocyclische N-Verbindungen

Produkte

• Aminopyridin, aminiertes Edukt

Bemerkungen

• Die Reaktion stellt eine nucleophile Substitution an einem aromatischen N-Heterocyclen, z.B. Pyridin, dar.
• Dabei bringt man das Pyridin mit Natriumamid (NaNH₂) in flüssigem Ammoniak zur Reaktion. Dabei greift die NH₂-Gruppe nucleophil in o-Stellung zum Heteroatom den aromatischen Kern an. Die o-Stellung wird dabei bevorzugt, da sie am Besten durch Mesomerie stabilisiert ist.
• Der Unterschied zu einer elektrophilen Substitution ist, dass es zu keiner Deprotonierung kommt, sondern ein Hydridion abgespalten wird. Das Hydridion greift nun an der NH₂-Gruppe an, wobei ein 2-Pyridinamidanion und elementarer Wasserstoff entsteht.
• Ähnliche Reaktionen treten mit Organolithium- und Grignard-Verbindungen auf.
• Sind die Positionen neben dem Heteroatom belegt, so wird die para-Position angegriffen.

Reaktion

• Literatur:
  • MA 3-18
  • MS 13-16