Claisen-Umlagerung

Edukte

• Aryl-Alkyl-Ether

Produkte

• o-Alkylphenole 

Reagenzien

• Wärme

Bemerkungen

• Die Umlagerung tritt durch Erhitzen auf ca. 200 °C ein.
• Bei der Claisen-Umlagerung kann man zwei Arten von Umlagerungen unterscheiden: 
  • Oxo-Claisen-Umlagerung
  • Thio-Claisen-Umlagerung
• Der Unterschied liegt darin das die Umlagerung zum einen bei Ethern und zum anderen bei Thioethern auftritt. 
• Des weiteren kann man noch zwischen der aliphatischen und der aromatischen Claisen-Umlagerung unterscheiden.
• Bei der aromatischen Umlagerung können als Edukt Alkylphenylether und seine o-substituierten Derivate dienen. Benutzt man Alkylphenylether erhält man nach der Umlagerung o-Alkylphenol, wobei es zu einer Inversion bei der Alkylgruppierung kommt. 
• Sind im Edukt ein beide o-Positionen besetzt, so wird das p-Alkylphenolderivat gebildet. Dabei entsteht intermediär ein instabiles Cyclohexadienonderivat, welches sich durch eine zweite Umlagerung zum p-Alkylphenolderivat stabilisiert. Bei dieser Form der Umlagerung kommt es zu einer zweifachen Invertierung, so dass am Ende keine Invertierung mehr erkennbar ist.
• Ist auch die p-Position belegt, findet keine Reaktion statt.
• Im aliphatischen Bereich lagern sich Enolether in einer sigmatropen [3,3]-Reaktion zu ungesättigten Aldehyden um. Das ganze geschieht analog zur Cope-Umlagerung.

Reaktion

alternative Darstellung

 

• Literatur:
  • MA 8-35
  • MS 18-33