Fällungstitrationen

Definition

• Es werden Ionen oder Moleküle mit Ionen oder Molekülen als schwerlösliche Verbindungen ausgefällt.

Auswertung / Bemerkungen

• Konduktometrisch
  • Bei Einzelstoffen
  • Leitwert steigt ab dem Äquivalenzpunkt an
• Potentiometrisch
  • Veränderungen der Ionenkonzentration während einer Fällungstitration können potentiometrisch gemessen werden.
  • Als Indikatorelektrode dient häufig das Metall, dessen Kation an der Fällung teilnimmt. Die Bezugselektroden sind so zu wählen, dass eventuell aus dem Diaphragma austretender Elektrolyt nicht in die Titration eingreift.
  • Voraussetzungen
    • Differenz der pK_L-Werte > 7
    • Fällung muss sofort eintreten, es darf keine zeitweise Übersättigung eintreten (wie z.B. bei BaSO₄, CaC₂O₄)
  • Geeignete Fällungstitrationen sind z.B. die Bildung der schwerlöslichen Silbersalze von
    • Chlorid
    • Bromid
    • Iodid
    • Thiocyanat
    • (Cyanid)
    • (Sulfid).
  • Als Maßlösung kommt AgNO₃ zum Einsatz.
  • Um zu verhindern, dass sich durch Reaktion der Silber-Ionen mit OH^--Ionen der Lösung Ag₂O bildet, wird die Probelösung mit Salpetersäure angesäuert.
  • Die Höhe des Potentialsprungs ist umgekehrt proportional zum pK_L-Wert. Je niedriger die Löslichkeit des gebildeten Stoffs, desto stärker ausgeprägt ist der Potentialsprung im Bereich des Äquivalenzpunktes. 
  • Indikatorelektrode
    • Ag | Ag⁺
  • Bezugselektrode
    • Hg | Hg₂SO₄, SO₄^2- (Mercurosulfatelektrode)
    • Ag | AgCl, Cl^- || KNO₃ || (Silber-Silberchlorid-Elektrode mit Zwischenelektrolyt)
  • Die Simultanbestimmung mehrerer Ionen ist möglich, wenn sich die Löslichkeit der gebildeten Produkte deutlich unterscheidet. Die graphische Auswertung sollte hier nach dem Kreisbogenverfahren durchgeführt werden, nicht mit der Tangentenmethode.